基本的には、Windowsは自動で空いているドライブを割り当てるようになっているはずです。にも関わらず自動的にFドライブが割り当てられたのであれば、USBを接続したときにネットワークに接続していなかったのではないかと推察しています。
空いているドライブを割り当てるための、ドライブの予約など出来ませんので、手動でドライブの割り当てを変更するしかないでしょう。ドライブの変更は、コンピュータの管理で行えます。手順は、コントロールパネルから管理ツールの順番で選択し、コンピュータの管理を起動します。コンピュータの管理にディスクの管理がありますので、該当のUSBディスクのプロパティー（右クリックするとプロパティーが選択できます）を呼び出せば、ドライブの変更をすることが出来ます。

ネットワークドライブFに接続していても、USBメモリを挿すとFになってしまいます。

説明が少し足りなっかたようですね。同じUSBメモリを以前に挿したときに、ネットワークドライブの設定はされていなかったのではないですか？ドライブの頭文字を割り当てるときは、以前にも記述したように予約が出来ません。ですので、ネットワークドライブがFドライブとして接続するときにUSBが挿していなかったのでWindowsはFドライブを割り当てたと推察してます。
したがって、ネットワークドライブが設定された後でも、昔に挿した同じタイプのUSBが挿されたのでWindowsはFにしたのではと思います。
状況を改善するためには、以前に記述したように手動でドライブの再割り当てをしてあげるしか解決方法はありません。

ネットワークドライブの設定はしていました。
その後USBメモリを挿してもFになったのです。
自動で空いてる文字を割り当てるなら、すでにネットワークドライブで
使用されているFを使用しないと思いますが。

最初の設定時の話をしたのは、Windowsが最初の設定内容を記録しているので、再度USBを挿したときには、以前に使用したドライブを使用するからです。
ですので、ネットワークドライブでFドライブが使用されていたとしてもUSBが以前にFドライブとして割り当てられた記録が残っているので、再びFドライブを使用しようとします。
すでに使用した同一タイプのUSBがあれば、再度ドライブを割り当てるのでなく、以前に使用したドライブを再使用するため、割り当てるということはしません。ただし、USBメモリを挿したときに、新しいドライブが見つかりましたとメッセージが表示されたときは、その時に空いているドライブを割り当てます。

ネットワークドライブは会社で決められている事も多いのため、変更は難しいでしょうから、USBのドライブを手動で変更するしかないでしょう。

一度使用したドライブ文字の記録をなくす事はできないのでしょうか？
その情報をなくして、再度接続したときに最初と同じように空いてる文字を割り当てられますか？

デバイスマネージャから一旦削除して、挿し直してもFが自動で割り当てられてしまいます。

デバイスマネージャーではなく、コンピュータの管理で作業するしか該当の情報は削除できません。自動に割り当てたい希望は理解できないわけではありません。ただ、情報を削除するよりも、以前に記述した手順でドライブを手動で変更する方がリスクが少ないと思います。

コンピュータの管理でどうその情報を削除するのですか？

なぜ削除にこだわるのか理解できませんし、以前に提案した手動によるドライブの変更がなぜ受け入れられないのか大変不思議です。
削除する手順はサービスパックの状態などによって若干手順（正確には表示される内容）が違います。さらに、siellaさんから有料のサービスを請け負っているわけではないので、削除方法は提案できません。

有料なら回答するという事ですか。
でしたら、この「答えてねっと」に現れないでください。

自動で割り当てたい、だから削除したい。だけの事ですが。

そんなあなたに理解されようとは思いませんので、あなたの回答はもう結構です。
ここにもこういうユーザーがいるのですね、残念です。

有料と記述したのは、お金のやり取りが発生するということは、対価として責任が当然発生するわけですから、最後まで依頼者の希望に添った回答をするよう努力をするのがあたりまえだと伝えたたかったのです。だけれども、ここは皆さんがボランティアで参加しているのです。

人からのアドバイスを実際に実行し、それに伴い何か問題が発生したのであれば、アドバイスした責任感から引き続きアドバイスをしていきます。

でも、あなたはアドバイスを受け入れずに希望だけを強引に通そうとする。その上、不愉快な思いを与えていることを真摯に考えたほうが良いですよ。

自慢での何でもありませんが、５月に初めて登録してから８回もHVの評価を頂戴しています。
最後に、一言だけ。人からのアドバイスも聞き入れない、お礼も言わない、ましてや人を不愉快にさせるコメントを残す。あなたこそここを利用する資格がないのでは？

回答でないなら投稿しないでください。
私は削除して自動割り当ての方法を質問したいのです。

> ８回もHVの評価を頂戴しています
ただの自慢です。

あなたの投稿はお礼に値しません。不快なコメントです。
回答15は質問の内容に合った回答ではありません。
回答13からあなたのほうから理解できないとか不思議とか人を不快にさせてるのに気づいてください。

追記ですが、
お礼は解決してからしようと思っていたのですが、
削除方法は教えられないとか言われて、何にお礼をするのでしょうか。

現象を再現してみようと、ネットワークドライブの割り当て（Ｅ：）をしてみました。<当方、ハードディスクＣ：　ＤＶＤ　Ｄ：が最初の設定です。＞
　割り当てする以前は、ＵＳＢをさすとＥ：が割り当てられていました。(どの口にさしても）
ネットワークドライブ割り当て後、ＵＳＢをさしてみると、タスクバーにＵＳＢが指されている表示がありますが、マイコンピュータには、現れてきませんでした。
　つまり、siellaさんのおっしゃていることと違う減少です。(当方もXPです）
ネットワークドライブ割り当てをヘルプで見ると、「ネットワーク ドライブの文字は Z から A の降順で割り当てられ、ローカル ドライブ (ハード ディスク ドライブ、リムーバブル記憶域デバイスなど) の文字は A から Z の昇順で割り当てられます。 」となっています。
　結局、ネットワークドライブに、FとかGを使うのをやめるほうがいいと思います。

> タスクバーにＵＳＢが指されている表示がありますが、マイコンピュータには、現れてきませんでした。

同じですよ。
タスクトレイにUSBポートに挿されたアイコンが出ますが、マイコンピュータには出ません。
ディスク管理で見るとFとなっています。

見てみました。確かにそうなってましたね。
ディスクの管理のところで右クリックするで出てくるメニューでドライブ名の変更をして、希望のドライブ記号？（Ｈ）などを指定すると、次からは、Ｈドライブになって表示されます。
これで回答になっているでしょうか。

考えてみると、ネットワークドライブの割り当ては、もともとハードのものを貸しているということでハードを管理するディスクの管理ではＥ：とかＦ：になっても、それをネットワークに貸したら、そちらが優先されるということのようですね。

ある心ない方の投稿のせいで迷惑をかけてすみません。

ローカルドライブが増えてもかぶらないように自動割り当てされますが、
ネットワークドライブが増えた場合、かぶってしまうようですね。
USBメモリが固定で持ってしまっているFドライブの情報を削除して、
USBメモリを挿した時に自動で割り当てる方法を探しています。